Tengo entendido que en Correos no te permitirán abrir el paquete antes de pagar, pero seguro que algún compañero podrá verificar este extremo.
Algunas agencias de transporte sí tienen prevista esta modalidad de entrega con comprobación de contenido.
Nuestra experiencia demuestra que esta modalidad de envíos es altamente arriesgada para los vendedores y no especialmente segura para compradores (podrían recibir algo distinto o una caja llena de papeles y han pagado igualmente).