Empecemos por formular bien la pregunta...

• Si tengo un anuncio en formato Cómpralo ya con varios artículos a un 1€ y 1,95€ de gastos de envío y alguien me compra 5 unidades... ¿Como puedo aumentar el coste del envío por artículo adicional?

Pues primero, haciendo los anuncios con la herramienta avanzada:

Una vez que empiezas el anuncio de este modo, configura el coste del envío como te venga mejor y añade mas servicios de envío si es necesario...

• Ve a la sección Añade datos de envío
• Le das al enlace Crear Politica de envío o a Editar los gastos de envío solo para este artículo
• Crea o modifica la poliítica de envío como te convenga.
  
  

Por último, recomendarte algo...  Yo no jugaría con los gastos de envío. Si  algo cuesta enviarlo 1,95 (no se quien ofrece enviar algo de 1€ a ese precio, pero es caro de narices) dos no debería costar otros 1,95... Añade parte del coste, pero no el 100%

Si juegas con eso te vas a ganar valoraciones en el envío muy bajas e incluso votos neutros... Y a la larga perjudicarán tu cuenta de vendedor. tambien te recuerdo que no se permite gravar en los gastos de envío parte del coste del artículo.